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詳解電鍍廢水處理技術(shù)及工藝
據(jù)統(tǒng)計(jì),目前為止國(guó)內(nèi)有電鍍廠超過(guò)15000個(gè),電鍍技術(shù)是現(xiàn)代工業(yè)不可缺少的組成部分,并沒(méi)有被其它技術(shù)全面取代的趨勢(shì),而在不斷開(kāi)拓新技術(shù)、新工藝的同時(shí),人們也重視電鍍污染的防治。電鍍行業(yè)每年約排放4億噸電鍍廢水,其中含有大量有毒重金屬,對(duì)生態(tài)環(huán)境及人類(lèi)生活產(chǎn)生嚴(yán)重影響。因此,電鍍廢水的治理也是工業(yè)廢水處理的重中之重。
電鍍是利用電化學(xué)中的電解原理在金屬和非金屬表面鍍上一薄層其它金屬或合金,起到防止金屬氧化(銹蝕),提高耐磨性、導(dǎo)電性、反光性、抗腐蝕及增進(jìn)美觀等作用,是許多工業(yè)部門(mén)不可或缺的工藝環(huán)節(jié)。
電鍍廢水就是電鍍廠在生產(chǎn)過(guò)程中,所產(chǎn)生電鍍液、漂洗廢水以及各種廢液的總稱(chēng)。
1. 電鍍廢水的來(lái)源、污染物組成及水質(zhì)水量特點(diǎn)電鍍車(chē)間有鍍前表面處理、電鍍處理和鍍后處理三個(gè)工藝環(huán)節(jié)。每個(gè)環(huán)節(jié)又包括若干工序,每個(gè)環(huán)節(jié)、工序中均可產(chǎn)生含有大量金屬離子、金屬絡(luò)合離子及清洗液的廢水。具體說(shuō),電鍍廢水主要來(lái)源有:前處理除油酸洗工序,鍍件的清洗水,廢電鍍液,跑、冒、滴、漏的各種槽液和排水,沖洗水及設(shè)備冷卻水。
2. 電鍍廢水的危害由于電鍍的種類(lèi)繁多,電鍍廢水的成分常常也是同時(shí)含有多種污染物。上述所提及的有毒有害的物質(zhì)如鎘、鉻、鎳、鉛、氰化物、銅、鋅、堿、酸、懸浮物、含氮化合物、表面活性劑及磷酸鹽等,含有這些有毒有害物質(zhì)的廢水進(jìn)入水體,就會(huì)危及水生動(dòng)植物生長(zhǎng),影響水產(chǎn)養(yǎng)殖,造成大幅度減產(chǎn)甚至魚(yú)蝦絕跡;或是破壞農(nóng)田土壤,毀壞莊稼,并通過(guò)食物鏈危害人類(lèi)健康;或是進(jìn)入飲用水源,在人體內(nèi)積累,輕者引起慢性中毒,重者導(dǎo)致死亡。
3. 電鍍廢水的處理方法電鍍廢水的處理技術(shù)可分為4類(lèi),即物理法、化學(xué)法、物理化學(xué)法、生物法??紤]到成本等因素,目前以成本比較低、技術(shù)比較成熟的化學(xué)法為主,同時(shí)適當(dāng)輔以其他的處理方法。
一、物理法
蒸發(fā)濃縮法
蒸發(fā)濃縮回收,是一種對(duì)重金屬電鍍廢水進(jìn)行蒸發(fā)使之獲得濃縮,并加以回收和回用的處理方法,一般用于處理含鉻、銅、銀及鎳離子廢水。蒸發(fā)濃縮法處理電鍍重金屬?gòu)U水,工藝成熟簡(jiǎn)單,不需要化學(xué)試劑,無(wú)二次污染,可回用水或有價(jià)值的重金屬,有良好的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。對(duì)含重金屬離子濃度低的廢水,直接應(yīng)用蒸發(fā)濃縮回收法能耗大,成本高,雜質(zhì)干擾資源回收問(wèn)題還待研究,使應(yīng)用受到限制。目前,一般將其作為其它方法的輔助處理手段。
如常壓蒸發(fā)器與逆流漂洗系統(tǒng)的聯(lián)合使用處理電鍍廢水,可實(shí)現(xiàn)閉路循環(huán),效果很好。1990年在對(duì)美國(guó)緬因州與加里弗尼亞州的調(diào)查中,有37%電鍍廠采用了常壓蒸發(fā)與逆流漂洗配合系統(tǒng),20世紀(jì)80年代該法在我國(guó)應(yīng)用也較多,尤其是用于電鍍含鉻廢水的處理。
從近幾十年的國(guó)內(nèi)外電鍍廢水處理技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)來(lái)看,電鍍廢水有80%采用化學(xué)法處理,化學(xué)法處理電鍍廢水在技術(shù)上較為成熟。
化學(xué)法是借氧化還原反應(yīng)或中和沉淀反應(yīng)將有毒、有害的物質(zhì)分解為無(wú)毒、無(wú)害的物質(zhì)或?qū)⒅亟饘俳?jīng)沉淀和浮上法從廢水中除去?;瘜W(xué)法具有投資少、處理成本低,操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),適用于各類(lèi)電鍍金屬?gòu)U水處理。但化學(xué)法需要不斷消耗化工原料,并有污泥產(chǎn)生,排出的水回用困難,且占地面積較大。主要有以下幾種:
化學(xué)沉淀法是使廢水中呈溶解狀態(tài)的重金屬轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗苡谒闹亟饘倩衔锏姆椒?,包括中和沉淀和硫化物沉淀等?
(1)中和沉淀法。在含重金屬的廢水中加入堿進(jìn)行中和反應(yīng),使重金屬生成不溶于水的氫氧化物沉淀形式加以分離。銅、鎘、鉻、鉛等氫氧化物溶度積很小的重金屬,可采用此法除去廢水中的重金屬離子,常用的沉淀劑有石灰、碳酸鈉、氫氧化鈉等。中和沉淀法操作簡(jiǎn)單,是常用的處理廢水方法。
實(shí)踐證明在操作中需要注意以下幾點(diǎn):(1)中和沉淀后,廢水中若pH值高,需要中和處理后才可排放;(2)廢水中常常有多種重金屬共存,當(dāng)廢水中含有Zn、Pb、Sn、Al等兩性金屬時(shí),pH值偏高,可能有再溶解傾向,因此要嚴(yán)格控制pH值,實(shí)行分段沉淀;(3)廢水中有些陰離子如:鹵素、氰根、腐植質(zhì)等有可能與重金屬形成絡(luò)合物,因此要在中和之前需經(jīng)過(guò)預(yù)處理;(4)有些顆粒小,不易沉淀,則需加入絮凝劑輔助沉淀生成。
(2)硫化物沉淀法。加入硫化物使廢水中重金屬離子生成硫化物沉淀而除去的方法。與中和沉淀法相比,硫化物沉淀法的優(yōu)點(diǎn)是:重金屬硫化物溶解度比其氫氧化物的溶解度更低,反應(yīng)pH值在7~-9之間,處理后的廢水一般不用中和,處理效果更好。但硫化物沉淀法的缺點(diǎn)是:硫化物沉淀顆粒小,易形成膠體,硫化物沉淀在水中殘留,遇酸生成H2S氣體,可能造成二次污染。
(3)鉻酸鹽沉淀法(鋇鹽法)。這種方法處理的對(duì)象只限于Cr(Ⅵ)。在六價(jià)鉻化合物中,只有鉻酸鋇難溶于水:Ba2++CrO42-=BaCrO4↓。向含有Cr(Ⅵ)的電鍍廢水中投加沉淀劑氯化鋇、硫化鋇和碳酸鋇等,將六價(jià)鉻生成難溶的鉻酸鋇,然后再將鉻酸鋇回收利用,因而習(xí)慣上也稱(chēng)為鋇鹽法。
(4)鐵氧體沉淀法。也叫亞鐵鹽還原沉淀法,法是治理含鉻電鍍廢水的經(jīng)典方法,被許多廠家采用。鐵氧體技術(shù)是根據(jù)生產(chǎn)鐵氧體的原理發(fā)展起來(lái)的處理方法。在含Cr(Ⅵ)廢水中加入過(guò)量的FeS04,使Cr(Ⅵ)還原成Cr3+,F(xiàn)e2+氧化成Fe3+,調(diào)節(jié)pH值至8左右,使Cr3+和Fe3+產(chǎn)生氫氧化物沉淀。通入空氣攪拌并加入氫氧化物不斷反應(yīng),形成鉻鐵氧體。其典型工藝有間歇式和連續(xù)式。該法形成的污泥有較高的化學(xué)穩(wěn)定性,容易進(jìn)行固液分離和脫水處理,能一次脫除多種金屬離子,特別適用于重金屬混合電鍍廢水的一次性處理。目前英、美等國(guó)應(yīng)用水合肼對(duì)鍍鉻漂洗水進(jìn)行槽內(nèi)還原,反應(yīng)速度快,處理效果好。我國(guó)應(yīng)用鐵氧體法已經(jīng)有幾十年歷史,處理后的廢水能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),在國(guó)內(nèi)電鍍工業(yè)中應(yīng)用較多。鐵氧體法具有設(shè)備簡(jiǎn)單、投資少、操作簡(jiǎn)便、不產(chǎn)生二次污染等優(yōu)點(diǎn)。但在形成鐵氧體過(guò)程中需要加熱(約70℃),能耗較高,處理后鹽度高,而且有不能處理含汞和絡(luò)合物廢水的缺點(diǎn)。
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